稀土火法冶金技术分为三大类：熔盐电解、金属热还原和火法提技术。 稀土火法冶金 ( rare earths pyrometallurgy) 技术是指应用高温这一重要的热力学条 件， 完成还原稀土离子成金属态和金属提的过程。 此过程没有水溶液参加， 故又称为火法 冶金。 火法冶金工艺过程简单， 生产率较高。 稀土火法冶炼主要包括硅热还原法制取稀 土合金， 熔盐电解法制取稀土金属或合金， 金属热还原法制取稀土合金等。 火法冶金的共同 特点是在高温条件下生产。 稀土金属的制备方法有：①金属热还原法。常用钙、锂、钠、镁等金属做还原剂，还原 稀土金属的卤化物。②熔盐电解法。可电解稀土卤化物与碱金属、碱土金属卤化物的熔盐。 进一步制可采用真空熔炼法、真空蒸馏法、电迁移法和区域熔炼法 。 二：稀土氯化物电解制取稀土金属 2.1 氯化物熔盐电解的基本原理 根据电解质能够发生电离的原理， 由 RECl ： — KCl 组成的电解质， 在熔融状态下也会发 生电离作用，化合物离解为能自由运动的阳离子和阴离子。 氯化稀土将按如下方式离解 RECl 3 ＝ RE 3 十 十 3C1 — - 氯化钾将按如下方式离解： KCl ＝ K 十 十 C1 — 在直流电场的作用下，电解质中的阳离子 K 十 、 RE 3 十 都朝电解槽的阴极运动，而阴离 子 Cl —则向电解槽的阳极移动，结果在靠近阴极的电解质层中，集中有大量的阳离子，在 靠近阳极的电解层中， 集中有大量的阴离子。 在稀土氯化物电解条件下， 阳离子中的稀土离 子 RE3 获得电子生成稀土金属，在阴极上的电化学反应为： RE 3 十 十 3e 一 ＝ RE 阴离子中的氯离子 C1 —则在阳极上失去电子， 并生成氯气 (C12) ， 在阳极上的电化学反 应为： 2C1 — 一 2e — ===Cl 2 3C1 — — 3e — ===3/2 C1 2 这样， 电解的结果， 在阴极上使得到稀土金属，在阳极上放出氯气， 而消耗了氯化稀土和直 流电。电解过程中的总反应式可以表示如下： RECl 3 ===RE 3/2 C1 2 2.2 稀土氯化物电解原料和电解质 稀土氯化物电解原料是把稀土氯化物和氯化钾按一定比例配制 ( 一般氯化稀土重量为 35 — 50 ％ ) 构成熔盐电解体系。常用作电解质的主要是碱金属和碱土金属的氯化物。 电解用的氯化稀土有三种：结晶料 (RCl ： · 6H20) ； 脱水料；加碳氯化料。 2.3 电解过程 大致可以分成如下三个阶段； (1) 较稀土金属平衡电位更正的区间，